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Question
संक्रमण तत्वों की प्रथम श्रेणी में आयनन एन्थैल्पी (प्रथम और द्वितीय) में अनियमित परिवर्तन को आप कैसे समझाएँगे?
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Solution 1
आंतरिक d-कक्षकों के निरंतर भरने के कारण दी गई श्रेणी में आयनन एन्थैल्पी में वृद्धि पाई जाती है। आयनन एन्थैल्पी के अनियमित बदलावों को d0, d5 और d10 जैसे विन्यासों की अतिरिक्त स्थिरता के लिए जिम्मेदार ठहराया जा सकता है। चूँकि ये अवस्थाएँ असाधारण रूप से स्थिर होती हैं, इसलिए उनकी आयनन एन्थैल्पी बहुत अधिक होती है।
प्रथम आयनन ऊर्जा के संदर्भ में, Cr की आयनन ऊर्जा कम होती है। ऐसा इसलिए है क्योंकि एक इलेक्ट्रॉन खोने के बाद, यह स्थिर विन्यास (3d5) प्राप्त कर लेता है। दूसरी ओर, Zn की प्रथम आयनन ऊर्जा असाधारण रूप से उच्च होती है, क्योंकि स्थिर और पूरी तरह से भरे कक्षकों (3d10 4s2) से एक इलेक्ट्रॉन को निकालना पड़ता है।
द्वितीय आयनन ऊर्जा प्रथम की तुलना में अधिक होती है क्योंकि जब इलेक्ट्रॉन पहले ही निकाल दिया गया हो तो इलेक्ट्रॉन को निकालना कठिन हो जाता है। साथ ही, Cr और Cu जैसे तत्वों में असाधारण रूप से उच्च द्वितीय आयनन ऊर्जा होती है, क्योंकि पहला इलेक्ट्रॉन खोने के बाद, वे स्थिर विन्यास (Cr+: 3d5 और Cu+: 3d10) प्राप्त कर लेते हैं। इसलिए, इस स्थिर विन्यास से एक इलेक्ट्रॉन और निकालने के लिए बहुत अधिक ऊर्जा की आवश्यकता होगी।
Solution 2
आयनन एन्थैल्पी में अनियमित विविधताएं विभिन्न 3d विन्यासों की स्थिरता में अंतर के कारण होती हैं। (उदाहरण के लिए, d0, d5, d10 असामान्य रूप से स्थिर हैं।)
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M2+/M तथा M3+/M2+ निकाय के संदर्भ में कुछ धातुओं के EΘ के मान नीचे दिए गए हैं।
| Cr2+/Cr | −0.9 V |
| Mn2+/Mn | −1.2 V |
| Fe2+/Fe | −0.4 V |
| Cr3/Cr2+ | −0.4 V |
| Mn3+/Mn2+ | +1.5 V |
| Fe3+/Fe2+ | +0.8 V |
उपरोक्त आँकड़ों के आधार पर निम्नलिखित पर टिप्पणी कीजिए –
अम्लीय माध्यम में Cr3+ या Mn3+ की तुलना में Fe3+ का स्थायित्व।
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इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
प्रथम श्रेणी के संक्रमण तत्वों के अभिलक्षणों की द्वितीय एवं तृतीय श्रेणी के वर्गों के संगत तत्वों से क्षैतिज वर्गों में तुलना कीजिए। निम्नलिखित बिंदु पर विशेष महत्त्व दीजिए –
आयनन एन्थैल्पी
निम्नलिखित आयन के लिए 3d इलेक्ट्रॉनों की संख्या लिखिए –
Cu2+
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